文献类型： 中文期刊

作者： 王颢霖 ¹ ; 杨应 ² ; 张雪娇 ² ; 孙广仁 ¹ ; 王佐成 ² ; 姜春旭 ² ; 康立宁 ³ ;

作者机构： 1.北华大学林学院

2.白城师范学院

3.吉林省农科院农产品加工研究所

关键词： 羟基脯氨酸;羟基自由基;密度泛函理论(DFT);自洽反应场理论;过渡态;电子转移;自由能垒

期刊名称： 武汉大学学报(理学版)

ISSN： 1671-8836

年卷期： 2024 年 70 卷 005 期

页码： 603-612

收录情况： 北大核心 ; CSCD

摘要： 采用密度泛函理论的M06-2X、MN15方法以及处理溶剂效应的SMD模型方法，研究了生理环境（310.15 K,1.013×10～5 Pa，水液相）下4-羟基脯氨酸（4-Hyp）与羟基自由基（OH^·）的反应机制。研究发现：OH^·与4-Hyp的反应有H提取、与不饱和C加成和单电子转移3个通道。理论计算表明：H提取反应有显著的优势，OH^·与4-Hyp的H提取反应能垒在5.3～36.0kJ/mol之间，反应均伴随放热效应（热力学允许的过程）；OH^·加成到4-Hyp不饱和C的能垒为77.7 kJ/mol，反应微弱吸热；4-Hyp的单电子向OH^·转移的能垒为248.5 kJ/mol。结果表明，生理环境下4-Hyp易通过提供H原子的方式消除OH^·。